君，已阅读到文档的结尾了呢~~
广告剩余8秒
文档加载中
扫扫二维码，随身浏览文档
手机或平板扫扫即可继续访问
第6章电化学练习题
举报该文档为侵权文档。
举报该文档含有违规或不良信息。
反馈该文档无法正常浏览。
举报该文档为重复文档。
推荐理由：
将文档分享至：
分享完整地址
文档地址：
粘贴到BBS或博客
flash地址：
支持嵌入FLASH地址的网站使用
html代码：
&embed src='/DocinViewer-4.swf' width='100%' height='600' type=application/x-shockwave-flash ALLOWFULLSCREEN='true' ALLOWSCRIPTACCESS='always'&&/embed&
450px*300px480px*400px650px*490px
支持嵌入HTML代码的网站使用
您的内容已经提交成功
您所提交的内容需要审核后才能发布，请您等待！
3秒自动关闭窗口> 问题详情
已知25℃时0.02mol·dm-3的KCl溶液的电导率为0.2768S·m-1。一电导池中充以此溶液，在25℃时测得其电阻为453Ω。在
悬赏：0&答案豆
提问人：匿名网友
发布时间：
已知25℃时0.02mol·dm-3的KCl溶液的电导率为0.2768S·m-1。一电导池中充以此溶液，在25℃时测得其电阻为453Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555g·dm-3的CaCl2溶液，测得其电阻为1050Ω。计算：(1)电导池系数；(2)CaCl2溶液的电导率；(3)CaCl2溶液的摩尔电导率。
您可能感兴趣的试题
1已知25℃时0.01mol·dm-3的KCl溶液的电导率为0.141S·m-1。一电导池中充以此溶液，在25℃时测得其电阻为484Ω。在同一电导池中装入同样体积的浓度分别为0.0005mol·dm-3，0.0010mol·dm-3，0.0020mol·dm-3和0.0050mol·dm-3的NaCl溶液，测得其电阻分别为10910Ω，5494Ω，2772Ω和1128.9Ω。试用外推法求无限稀释时NaCl的摩尔电导率。2已知25℃时，。试计算及。3已知25℃时0.05mol·dm-3CH3COOH溶液的电导率为3.68×10-2S·m-1。计算CH3COOH的解离度α及解离常数KΘ。所需离子摩尔电导率的数据见表7.3.2(在教材中)。425℃时将电导率为0.141S·m-1的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525Q。在同一电导池中装入0.1mol·dm-3的NH4OH溶液，测得电阻为2030Ω。利用表7.3.2(在教材中)中的数据计算NH4OH的解离度α及解离常数KΘ。
我有更好的答案
相关考试课程
请先输入下方的验证码查看最佳答案
图形验证：
验证码提交中……
享三项特权
享三项特权
享三项特权
选择支付方式：
支付宝付款
郑重提醒：支付后，系统自动为您完成注册
请使用微信扫码支付(元)
支付后，系统自动为您完成注册
遇到问题请联系在线客服QQ：
请您不要关闭此页面,支付完成后点击支付完成按钮
遇到问题请联系在线客服QQ：
恭喜您！升级VIP会员成功
常用邮箱：
用于找回密码
确认密码：关于弱电解质极限摩尔电导率计算的问题
关于弱电解质极限摩尔电导率计算的问题
无限稀释摩尔电导率是离子在水溶液中的重要性质之一。在电化学理论中，它与离子的淌度相关。对某电解质来说，可由其不同浓度溶液的摩尔电导率实验数据，用作图法来获得其极限摩尔电导率。
但是，对弱电解质来说，相关的理论及测得的实验结果，都是值得怀疑的。
一、与电解质极限摩尔电导率相关的理论[1]
作为电化学的一个最基本规律，人们普遍认为强电解质溶液中有如下的关系式存在。
或……（1）
&&上式中的Λm为某电解质的摩尔电导率，Λm∞为某电解质的极限摩尔电导率，A为常数，c为该电解质溶液的浓度。
这样，用实验方法测的某电解质不同浓度时的Λm，来求其Λm∞的方法就是：对某电解质测得一系列不同c时的Λm，再以c的平方根对Λm作图。就可以从直线在Λm轴上的截距，直接读出Λm∞值。这种方法也被称为“外推法”。
从一系列强电解质的Λm∞值，科尔劳施又发现了离子独立运动定律。即：
由此又产生了一个，用某些相关电解质极限摩尔电导率的四则运算，来计算某电解质极限摩尔电导率的方法。
例1，已知：Λm∞(KCl)=0.014986
s·m2·mol-1、Λm∞(HCl)=0.042616
s·m2·mol-1、及Λm∞(KNO3)=0.014496
s·m2·mol-1。计算HNO3的极限摩尔电导率。
解：据离子独立运动定律，有
将已知数值代入，有。
这个计算结果与数据表中的Λm∞(HNO3)=0.04213，几乎就是一模一样的。
其实，求如上的某强电解质的Λm∞，并不是这个方法的主要用途。因为强电解质的Λm∞都是不难测出的。而弱电解质在浓度很低时其解离度随浓度的不断降低会急剧地变大，其c的平方根对Λm作图竟是一条斜率变化很大的曲线，用如上的外推法会有很大的误差。
二、对“无限稀释时弱电解质要完全电离”说的一些质疑
为能直接套用离子独立运动定律，人们就假定弱电解质与强电解质一样，它在无限稀释时也会完全电离。
这样，就可以比照式（3），来计算弱电解质的极限摩尔电导率了。
例2，已知Λm∞(NaAc)=0.00910
s·m2·mol-1、Λm∞(HCl)=0.042616
s·m2·mol-1及Λm∞(NaCl)=0.012645&s·m2·mol-1。计算Λm∞(HAc)。
Λm∞(NaAc)+ Λm∞(HCl)-
Λm∞(NaCl)&……（4）
有Λm∞(HAc)=0.616-0..03907(s·m2·mol-1)。
但是，这个处理过程有如下的一些问题。
第一、按照稀释定律，随溶液的不断稀释，弱酸的解离度确实会有逐渐增大的现象。但是数学常识告诉我们，这种不断增大的最终结果，也并不一定就非是要完全解离不可，而可能是有一个解离度的极值（不能逾越的某个值）。
第二，不能仅仅用“完全电离说”来讨论问题的一个方面，还要能解释问题的另一个方面。即，还要能解释NaAc溶液的组成。
这个计算所涉及的NaAc溶液中的Ac-离子，也是一个弱的质子碱。按照普通的弱电解质来对待，Ac-离子在水中要电离（其实就是水解，Ac-+H2OHAc +
OH-），在生成HAc的同时，会使溶液呈碱性。这个过程同样有一个，“随弱碱溶液的稀释，其水解度将不断增大”的现象。难道比照弱酸，在无限稀释时它不也应该“完全水解”吗？
当将NaAc溶液无限稀释时，即使我们不能奢求其全部水解为HAc，但这也将是一个OH-离子对电导率的贡献越来越大的体系。对这样一个体系的电导率，又怎么就能当成只是Na+离子与Ac-离子的摩尔电导率之和来计算呢？
如果有一个随溶液稀释，Ac-离子从水解度要不断增大，到某一值后又重新变小，直至不再水解的过程（这时才可以不再考虑OH-离子的存在）。这个变化的拐点又发生在何处了呢？在如下的NaAc摩尔电导率曲线（红色的线）上，似乎找不到这种“突变”的任何迹象。
三、进行弱酸极限摩尔电导率测定实验的正确方法
要解决上述矛盾，就必须承认在无限稀释时，所有弱电解质的电离度都有一个极限值。如弱酸的极限电离度是α，其对应的质子碱的极限电离度就是（1-α）[2]。
如果把Λm∞(HAc)作为HAc在100%电离时的假想理论值，则可以定义。是随仪器和实验方法的不断改进，最终可以直接被测得的HAc的极限摩尔电导率。
对HAc应该有……（）
由于NaAc总会有部分的水解，其实测极限摩尔电导率为
故原计算过程的实质是：
从上式可看出，为计算出，就还要知道“”的值才行。
为此，还要再测出一个强电解质NaOH的Λm∞(NaOH)。这样由
就可求出Λm∞(OH-)+Λm∞(H+)具体值，而使问题得到解决。
由此，可整理出计算式：
式（5）就是由测出的、Λm∞(HCl)、Λm∞(NaCl)、Λm∞(NaOH)，来计算值的式子。
而理论上的Λm∞(HAc)则应该计算为
&四、对HAc极限摩尔电导率测定实验数据的再处理
从式（7）看，一般情况下是不能简单套用离子独立运动定律，来计算弱电解质的极限摩尔电导率的。还要补充两个条件。一个是弱酸的极限电离度α，一个是NaOH的Λm∞(NaOH)。
NaOH的极限摩尔电导率可以查出，Λm∞(NaOH)=0.02481
s·m2·mol-1。
弱酸的极限电离度可以计算为[2]：
&……（9）
= 1.76&10-5
的HAc，由上式可算出α=
这样就可以用式（7）对例2的计算结果进行一个对比的处理了。
例2，已知Λm∞(NaAc)=0.00910
s·m2·mol-1、Λm∞(HCl)=0.042616
s·m2·mol-1、Λm∞(NaCl)=0.012645
s·m2·mol-1、Λm∞(NaOH)=0.02481
s·m2·mol-1，及HAc的极限电离度α=
99.4 %。计算Λm∞(HAc)。
解2：将相关数值代入式（7），有
&与解1的结果0.03907相比较，解1竟有+0.8%的方法误差。这个误差在物化实验中应该是不能被允许的。
&不难看出，当弱酸的Ka更小时，这个误差还会更大。
&如对HCN，其Ka
=4.93&10-10，其极限电离度仅为α=
0.49 %。可以想见如果按“常规”来处理，会有多大的误差。这可能也是很少看到这类极弱酸的极限摩尔电导率测定实验及数据的原因吧。
继续用式（8）计算，有：
这个假设完全解离的数据，与解1的结果0.03907相比较，解1也有+0.2%的方法误差。
&五、对Ac-离子极限摩尔电导率数据的修正
根据离子独立运动定律，是可以从一些已知离子的无限稀释摩尔电导率（见下表），来计算某些电解质的理论极限摩尔电导率的。
如对HCl，由上表查得Λm∞(H+)=0.034982
s·m2·mol-1、Λm∞(Cl-)=0.007634
s·m2·mol-1。可计算出Λm∞(HCl)=0...042616（s·m2·mol-1）。
与实验测得的0.042616，就完全相等[1]。
又如对NaCl，查得Λm∞(Na+)=0.005011
s·m2·mol-1、Λm∞(Cl-)=0.007634
s·m2·mol-1。可计算出Λm∞(NaCl)=
0...012645（s·m2·mol-1）。
与实验测得的0.012645，也完全相等[1]。
但是，对弱酸就不是这样了。
如对HAc，由上表查得Λm∞(H+)=0.034982
s·m2·mol-1、Λm∞(Ac-)=0.00409
s·m2·mol-1。可计算出Λm∞(HAc)=0..07（s·m2·mol-1）。
与从实验数据计算得到的0.03891（例1解1得到的结果），就相差较大了（相差了0.00016，相对误差为0.41%）。
这是由于，简单套用离子独立运动定律时，认为在无限稀释时弱酸完全电离、而弱酸盐不水解而造成的。以往的计算HAc及Ac-离子极限摩尔电导率的方法不严格，所以产生的数据也不会有很好的再现性。
应该重新对Ac-离子的极限摩尔电导率进行修正。
为此，可以从Λm∞(HAc)中减去Λm∞(H+)，而有
这与常见数据表中的Λm∞(Ac-)=0.00409
s·m2·mol-1，有很大的差距。常见数据竟有+2.3%的误差。
用这个数据来对HAc进行计算。有Λm∞(HAc)=0.00=0.03898（s·m2·mol-1）。结果当然会与例2解2中的结果完全相同（认为HAc完全解离时）。
用这个数据来对NaAc进行计算。要用到式（8）。将Λm∞(Na+)=0.005011
s·m2·mol-1、Λm∞(Ac-)=0.00400
s·m2·mol-1、Λm∞(0H-)=0.01980
s·m2·mol-1，代入。有：
与实验测得的0.00910，也完全相等[1]。&
这两个计算证明了Λm∞(Ac-)数据改动的合理性。也证明弱酸在无限稀释时不会完全电离，及弱酸盐在极稀时仍存在着“水解”。
用这种方法来处理弱酸，会使其极限摩尔电导率的数据更可信。这样，在如上的“一些离子的无限稀释摩尔电导率”中的阴离子数，才可能会再增加一些（相对于阳离子的数目，阴离子数已较少，且其中只有个弱酸根离子）。
[1] 傅献彩等.
物理化学（第五版）.
高等教育出版社.
[2] 伍伟夫.
无限稀释时弱电解质并不能完全电离.
化学原理补正博客
已投稿到：
以上网友发言只代表其个人观点，不代表新浪网的观点或立场。您所在位置： &
&nbsp&&nbsp&nbsp&&nbsp
例题习题解.doc12页
本文档一共被下载：
次 ,您可全文免费在线阅读后下载本文档。
文档加载中...广告还剩秒
需要金币：120 &&
你可能关注的文档：
··········
··········
电解质溶液
（例题与习题解）
例题1、已知25℃时， NaAc
91.0×10-4S?m2?molC1， HCl
426.2×10-4S?m2?molC1 NaCl
126.5×10-4S.　m2　?molC1，求25℃时 HAc 。
426.3+91.0-126.5 ×10-4
390.7×10-4
S?m2?mol-1
例题2：一些常见离子在25℃时的P22表8.6，求。
（S?m2?molC1）
例题４:电导测定得出25℃时氯化银饱和水溶液的电导率为3.41 10C4 S?mC1。已知同温度下配制此溶液所用水的电导率为1.60 10C4 S?mC1。试计算25℃时氯化银的溶解度和溶度积。
解：κ AgCl
κ（溶液- κ（水 3.41 10C4C1.60 10C4
例题5、分别计算m 0.500mol?kg-1的KNO3、K2SO4和K4Fe CN 6
KNO3 K+ + NO3C
P55习题1、在300K和100kPa压力下，用惰性电极电解水以制备氢气。设所用直流电的强度为5A，电流效率为100％。如欲获得lm3 H2 g ，需通电多少时间?如欲获得1 m3 O2 g ，需通电多少时间?已知在该温度下水的饱和蒸气压为3565 Pa。
根据Q neF nBzF It,要获得1m3氧气需时间为：
同理，要获得1m3氢气需时间为：
P55习题2、用电解NaCl水溶液的方法制备NaOH，在通电一段时间后，得到了浓度为1.0 mo1．dm-3的NaOH溶液o.6dm3，在与之串联的铜库仑计中析出了30.4gCu s 。试计算该电解池的电流效率。
NaCl+H2O→NaOH+1/2H2 g +1/2Cl2 g
1.0×0.6＝0.6（mol）Q1 0.6F 0.6×9（C）30.4gCu s
Q2 9.4/63.546
92330（C）Q1/Q2 57900 /
P55习题3、用银电极来电解AgNO3水溶液。通电一定时间后，在阴极上有0.078 g的Ag s 析出。经分析知道阳极部含有水23.14 g，AgNO3 0.236g。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.00739 g。试分别计算Ag十和NO3-的迁移数。Ag+的物质的量为
电解后，阳极部含Ag+的物质的量为
由阴极上析出的Ag的质量可知电
正在加载中，请稍后...很抱歉，该文档已经被删除了...先到其它地方遛一圈吧！
您可以在豆丁搜索您要找的内容
您可能感兴趣的文档
&2008- Inc. All Rights Reserved 豆丁网
扫描下载APP
扫描关注豆丁网
微信号：doudingwang
随时赢取精美礼品}