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[1JJ-M 关系与文 2 献报道条件下(环己珑,34.5功的关系式基本相同,依从归J-8.8 X 10- MO.50. 在低分子量范围 内 A2 随M 减小急剧增大,渗透压数据与文献值汇集得出 A字=KM-1.6 并且48 值明显高于光散 射所得的徝.但是,由粘度数据按Flóry 粘度理论和 Stockmayer-Fixman 式计算的均方迥转半径 2 4 巧,均方末端距 (h ) 以及扩张因子向均与报道值一致.本工作表明p 分子量大约在40!J-l.5xl0 之間为聚苯乙烯从小分子到高分子的过渡区,此时短链聚苯乙烯以蠕虫形链存在于溶液中. 大批低分子量聚合物的开发和应用加快了对其结構与性能的研究.近年来在研究短链 (1-8J 这些异 聚合物稀溶液性质时发现它们的流体力学和热力学性质与一般聚合物有所不同 常现象被归结于汾子链较短时其厚度对分子大小及其流动性的影响不可忽视,与高分子无规 线团不同短链分子以类似棒状形式存在于溶液中,分子链段聞的远程相互作用可能消失溶 剂化作用相应增强. 长期以来p 由于受实验精度限制,对短链聚合物稀溶液渗透压及粘度性质系统研究的报道 較少.尤其聚合物分子量低到什么程度时性质发生明显变化还不清楚.而阴离子聚合能提供 窄分布聚苯乙烯试样因此产生了对短链聚苯乙烯稀榕破性质进行探讨的想法. 3 本工作用粘度和膜渗透压法测定分子量范围 2.5x10 -1.3x10 1l的窄分布聚苯乙烯样 [η 品在良榕剂和不良溶剂中的特性粘数 ] , Hnggins 常数70' 数均分子量 Mn' 第二virial 系 数?ll 以及分子形态参数,并与现行热力学理论和流体力学理论描述的基本规律对照. 实验 样晶 丙酣、甲苯、氯仿均为分析纯未经进一步纯化.四氢快喃为分析纯,经重蒸. 粘度测量; 采用 Ubbelohde 粘度计按逐步稀释法进行

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