金属负载zsm-5 一般酸性为多少

Ga/ZSM-5催化剂上乙醇芳构化研究--《当代化工》2015年02期
Ga/ZSM-5催化剂上乙醇芳构化研究
【摘要】:采用Na2CO3水溶液处理法制备了多级孔ZSM-5分子筛,采用BET、NH3-TPD、SEM、XRD等手段进行了表征,研究了碱处理前后ZSM-5分子筛孔结构、表面酸性、形貌和晶相的变化。采用浸渍法制备了碱处理ZSM-5分子筛负载金属镓的Ga/ZSM-5催化剂。结果表明,碱处理后ZSM-5分子筛形成了较多介孔,ZSM-5分子筛的比表面积、孔容和孔径均有增加。比表面积由338 m2/g增大到364 m2/g,平均孔径由处理前的1.92 nm增大到37.94 nm。碱处理后ZSM-5分子筛的形貌和晶相变化不大,酸强度与酸量有所下降。在固定床反应器中进行了乙醇芳构化性能评价。在400℃、0.5 MPa、1.0 h-1的条件下,乙醇转化率接近100%,芳烃收率达到74.25%。
【作者单位】:
【关键词】:
【基金】:
【分类号】:O621.251【正文快照】:
芳烃是重要基本有机化工原料和高辛烷值汽油组分。以煤基甲醇或生物乙醇为原料生产芳烃可以弥补石油资源的不足,因而成为研究的热点。随着以纤维质为原料生产乙醇技术的巨大突破,由生物乙醇生产芳烃或汽油技术开发备受关注。常用的甲醇和乙醇芳构化催化剂是ZSM-5分子筛[1]。金
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京公网安备74号使用ReaxFF反应分子动力学方法研究酸性ZSM-5型沸石催化下的甲醇制烯烃过程
由酸性沸石催化的甲醇制烯烃过程是一个重要的工业过程。反应物甲醇可以从各种渠道获得,比如天然气,有机废料等等,因此甲醇制烯烃过程在过去的几十年里吸引了众多实验科学家,理论科学家,以及企业的目光。然而因为实验和理论手段的匮乏,对于MTO过程具体机理的理解直到今天还知之甚微,主要的难点有以下几点:甲醇是如何被酸性沸石活化的,碳链增长的具体机理,烃池分子是怎么生成的,短链烯烃分子是怎么生成的。本文通过分子模拟方法中的反应动力学方法来研究甲醇制烯烃反应的初期反应机理。本工作涉及到的沸石体系是酸性H-ZSM-5型沸石,体系中包含反应物甲醇分子以及乙烯分子。涉及到的计算方法有量子化学从头计算方法(DFT),基于反应力场(ReaxFF)的分子动力学模拟方法,研究的内容主要有以下几点:为了在原子尺度上研究MTO工业过程的详细机理,我们扩展了ReaxFF反应力场,并且用这种力场模拟了在酸性沸石H-ZSM-5中进行的甲醇制烯烃(MTO)过程。模拟得到&
(本文共77页)
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甲醇制烯烃(MTO)是一个重要的煤化工过程,本文针对新型MTO动力学及MTO湍动流化床反应器的模型化展开详细研究。本文首先结合公开的MTO过程的反应机理及反应网络模型的最新进展,基于“碳池”平行反应及催化剂失活机理,建立了SAPO-34催化剂上的六集总MTO反应动力学模型,并针对所获得的MTO流化床小试实验数据,考虑过程中诱导期、均匀失活期、快速失活期等阶段不同的反应特性,并分析了积碳、水、相间传质等因素对过程的影响,分段进行了模型参数拟合和回归。模型计算值与实验值基本吻合。进一步的,本文建立了MTO过程的湍动流化床反应器模型。其中包括针对催化剂积碳失活与停留时间的关系以及对MeOH转化率、产物选择性的影响,结合停留时间分布,建立得到的催化剂颗粒模型;以及结合流化床反应器的相关流动特性,耦合反应、传质等过程,建立得到了流化床二相二区模型。为了考评模型的有效性,利用公开发表的MTO循环流化床中试数据,对反应器模型进行了检验,模拟结...&
(本文共72页)
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乙烯和丙烯等低碳烯烃是现代工业发展不可或缺的基础原料,目前其主要来源于石油炼制工业。近年来的石油危机和国际政治经济的不稳定,使得寻求非石油路线生产低碳烯烃的工艺成为必要。甲醇可以通过煤、天然气或者生物质原料制取,来源广泛,生产技术成熟,因此以甲醇为中间产品生产低碳烯烃的技术被视为实现非石油路线生产低碳烯烃的关键环节。作为世界上最大的煤炭生产国和消费国,由煤经甲醇制低碳烯烃的技术在我国更具有非比寻常的意义。甲醇制烯烃(MTO)技术的核心环节就是催化剂的研究和开发。由于具有弱酸性、小孔等特性,SAPO-34分子筛在MTO反应中表现出很高的活性和低碳烯烃(C2-C4烯烃)选择性,对该催化剂的进一步研究和工艺的优化无疑有利于其更好地工业化应用。本文围绕SAPO-34的水热合成以及改性展开,重点从MTO反应工艺、水热合成条件、水热合成配方、催化剂的金属改性等几个方面进行了探索和研究,主要工作结果包括以下三个方面:(1)通过对MTO反应工艺...&
(本文共70页)
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乙烯和丙烯是重要化工原料。近年来,国民经济各领域对合成材料和有机原料的需求不断增长,使乙烯、丙烯的市场容量以较高的速度增长。甲醇制烯烃工艺是以煤或天然气为原料制成甲醇,再经甲醇制备乙烯、丙烯等低碳烯烃的新工艺。传统生产低碳烯烃是经石油裂解生产的,由于石油资源紧缺、价格起伏大的限制,因而甲醇制烯烃工艺开辟了制备低碳烯烃的新路线,受到世界越来越多的研究者重视。甲醇制烯烃工艺的重点在于催化剂的筛选和制备。本文用直接法合成ZSM-5催化剂,制备了金属改性HZSM-5的催化剂M-HZSM-5 (M=Al、Mg、Ca、Sr和Ba)。并以预处理的整体式堇青石蜂窝陶瓷为载体,涂覆催化活性组分HZSM-5分子筛,制备出了新型HZSM-5/堇青石整体式催化剂。采用XRD和BET对催化剂进行表征,在常压微型固定床反应装置上评价改性催化剂和整体式催化剂的甲醇制烯烃反应性能,并确定了最佳工艺条件。对于改性催化剂的研究,考察了金属负载量、反应温度、气体空速...&
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近期霍尼韦尔宣布,鲁西化工集团股份有限公司采用霍尼韦尔过程控制技术和自动化设备将煤转化为塑料生产所需的关键化学原料。此外,鲁西还将采用霍尼韦尔UOP先进的甲醇制烯烃(MTO)工艺技术,用以将气化煤中提取的甲醇转化为乙烯和丙烯。该项目位于山东聊城,年产乙烯/丙烯29.3万t。生产装置的运营管理由霍尼韦尔过程控制业务(HPS)的全套自动化控制技术提供支持。全球乙烯和丙烯的需求量以每年4%~5%的速度增长。传统上,这些化学制品主要以原油为原料。然而对于原油贫乏地区,MTO技术能够允许转而利用天然气或煤等当地储备丰富的资源来生产塑料的关键原料,且通常价格更为经济。霍尼韦尔过程控制部(HPS)为该项目提供的解决...&
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截至2013年底,中国已投入运行的6个煤(甲醇)制烯烃装置,总产能266万t/a。其中一体化甲醇制烯烃产能156万t/a,部分外购甲醇制烯烃产能30万t/a,完全外购甲醇制烯烃产能80万t/a。目前,中国甲醇制烯烃装置已普遍进入稳定运行阶段。神华包头60万t/a甲醇制烯烃项目于2011年进入商业化运行,截至2013年底,已累计生产159万t聚烯烃产品。惠生南京30万t/a甲醇制烯烃(MTO)/烯烃裂化(OCP)装置于2013年9月下旬开车成功,截至2014年上半年,已累计生产超过13.4万t烯烃产品。2014年上半年中国煤炭价格持续走低,许多煤炭生产企业陷入资金困境,这样走煤→甲醇→烯烃路线的经济性反而更好,专家认为,煤化工一体化发展对于煤炭企业的战略重要性因此得到充分体现——在煤炭行情陷入低谷的时候,...&
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磷改性ZSM-5分子筛的结晶度和酸性
作者单位:
中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心,甘肃兰州730060
母体文献:
2009年中国石油炼制技术大会论文集
会议名称:
2009年中国石油炼制技术大会
会议时间:
会议地点:
主办单位:
中国石油学会
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ZSM-5是高硅分子筛壳聚糖(chitosan)英文名:Chitosan别 名:Poly(beta-(1,4)-2-amino-2-deoxy-D-glucose);Poly(beta-(1,4)-D-glucosamine)产品名称:壳聚糖;几丁聚糖;聚氨基葡糖;2-氨基-beta-1,4-葡聚糖;甲壳胺分子式:(C6H11NO4)nC A S :物理性质:外观为原白色或灰白色、无定形、半透明、有珠光色彩的片状或粉状固体,不溶于水和碱溶液,可溶于稀盐酸、硝酸等无机酸,以及大多数有机酸.在稀酸溶液中,壳聚糖的主链会缓慢水解.壳聚糖分子结构具有α、β、γ三种晶型.甲壳素的脱乙酰产物称为壳聚糖(chitosan),壳聚糖是自然界唯一带阳离子的天然活性多糖,被誉为除糖类、蛋白质、脂肪、维生素、矿物质之外的人体第六生命要素,在日本被确定为唯一可以宣传疗效的保健食品,可以广泛运用在医药、保健、食品、日化、农业及环保等多个领域.壳聚糖功能作用:环保领域:废水处理、重金属和放射性元素吸附、大分子物质絮凝回收、生活用水净化等.日化领域:护肤化妆品、固发剂、头发整理剂,洗发香波,功能性护肤品等.食品领域:食品增稠剂、果汁澄清、水果保鲜、食品防腐保鲜等.生物医用材料:人工皮肤、手术缝合线、创伤生物敷料、人工器官、隐形眼镜、人工血管、神经修复导管等.其它领域:烟草薄片胶、造纸增强剂助留剂、印染助剂,各种膜材料等.医药保健领域:壳聚糖具有提高免疫、活化细胞、降血脂、降血压、调节血糖、抗衰老、调节机体环境、抑制癌细胞、排出体内重金属、辅助治疗关节炎、增殖肠道有益菌;药物缓释控释、治疗溃疡、治疗烧伤烫伤等.调节免役,调节PH值,调节内分泌临床实验表明,壳聚糖能增强吞噬细胞、自然杀伤细胞(NK细胞)、细胞因子活化细胞(LAK细胞)的活性,促进白介素Ⅰ、Ⅱ的生成,增加血清溶血素的含量.调节人体酸碱平衡,将人体的非健康酸性体质调节成弱碱性健康状态.调节植物神经系统和内分泌系统,促进男、女性激素的分泌,从而增强机体活力,恢复青春,延缓衰老.排除有害胆固醇,排除重金属,排除体内毒素壳聚糖能吸附体内的毒素和有害的重金属离子随代谢排出体外.特别是对儿童铅中毒、水果蔬菜的农药污染,有防治作用.降血脂、降血糖、降血压壳聚糖能妨碍脂类的消化吸收,促进胆固醇的转化,升高高密度脂蛋白和降低低密度脂蛋白,增加外围组织胆固醇向肝脏的转移,有效降低胆固醇的浓度.胰岛素的活性与人体内的PH值有关,若PH值上升0.1,则胰岛素的活性上升30%.壳聚糖能有效调节人体内酸碱平衡,提高胰岛素的活性;同时壳聚糖还能调节内分泌系统,使胰岛素分泌正常,从而起到降低血糖的作用.现代医学研究认为,血压升高与人体内氯离子含量升高有关.壳聚糖被分解后的基本单位能与氯离子结合并排出体外,使体内氯离子水平降低,使血管紧张素Ⅱ形成减少,体内缓激肽增加,血管扩张,起到降压作用.并且壳聚糖能减轻降血压西药的副作用,加强其它的功效,起协同作用.抑制癌细胞防止癌症的复发抑制癌症的转移抑制癌毒素无癌变的正常细胞表面电荷处于动态平衡,而癌变的非正常细胞表面带有更多的负电荷,形成细胞表面电荷失平衡,使细胞之间粘附力下降,组织遭破坏.壳聚糖是带正电荷的阳离子集团,能吸附到癌变的细胞表面,并使电荷中和,从而抑制癌细胞的生长.壳聚糖具有和血管内皮细胞表面粘附分子附着的特性,可封锁肿瘤细胞对血管内皮细胞的粘附和移动,并抑制癌组织毛细血管内皮细胞的生成,防止癌组织向周围的扩散,从而起到抑制和防止肿瘤扩展和转移的作用.
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