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&&环氧树脂的固化反应,只有脂肪胺、多数改性胺、部分脂环胺固化剂可于室温进行,至于芳香胺、几乎全部酸酐类、咪唑类、三氟化硼胺络合物等,都需在中温或高温下反应固化。即使能室温固化的脂肪胺和低分子聚酰胺,当温度低于15℃时固化速度很慢,像低分子聚酰胺还基本不固化。为了加速固化反应,降低固化温度,缩短固化时间,提高固化程度,减小固化内应力,节省能源消耗,必须加入固化促进剂。促进剂主要起催化作用,降低固化剂的反应活化能,改变反应机制,大多也参加固化反应。其结果是大大改善了固化物的强度、韧性、耐热性、耐水性等物理力学性能。
&&& 促进剂有很多类型,如叔胺及其盐、脂肪胺、取代脲、有机胍类、咪唑及其盐、乙酰丙酮金属盐、有机羧酸盐、膦化物及其誖盐、酚类、三氟化硼胺络合物、亚磷酸三苯酯、微胶囊、过氧化物、咪唑啉、钛酸酯、纳米二氧化钛等,分别适用于不同的固化体系。实际上一些胺类、咪唑类、三氟化硼胺络合物等既是固化剂,也用作促进剂,只是用量较少而已。
&&& 一、叔胺及其盐类
&&& 叔胺及其盐是一类亲核型促进剂,对环氧树脂和固化剂有双重催化作用。主要用作酸酐、芳香胺、低分子聚酰胺等固化剂的促进剂,其促进效果与叔胺分子结构中氮原子的电子云密度和分子链大小有关,电子云密度越大(碱性越强)、取代基越小,促进效果就越好。从E-51与甲基六氢苯酐(50:50)不同促进剂在150℃下的凝胶时间可以明显看出,苄基二甲胺2min、吡啶3min、三甲胺6min、三乙胺8min、三乙醇胺10min、N,N-二甲基苯胺22min。
需要注意,叔胺类促剂加入酸酐后,长期储存时可能出现胀桶现象,其原因是发生了化学反应放出二氧化碳,并生成黑色聚合物,使酸酐出现质变。
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我国化学原料和化学制品制造业行业主管部门是工业和信息化部。根据&《国务院办公厅关于印发工业和信息化部主要职责和人员编制规定的通知》(国办发[2008]72&号),原由国家发改委负责的石化和化工行业的管理职责划转工业和信息化部,具体由原材料工业司承担。工业和信息化部原材料工业司石化化工处负责化工管理工作,其职责包括:提出石化和化工行业发展规划、政策,参与固定资产投资管理相关工作;拟定石化和化工产品年度生产指令性计划和出口总量计划,归口管理协调石化和化工行业生产、技术进步、技术监督、统计等工作。
我国热熔胶行业的自律组织是中国胶粘剂和胶粘带工业协会(英文名称:China&Adhesives&and&Tape&Industry&Association,简称CATIA)。CATIA下设有压敏胶及制品分会、聚合物乳液胶粘剂专业委员会、橡胶型胶粘剂专业委员会、聚氨酯胶粘剂专业委员会、热熔胶粘剂专业委员会、工程用胶专业委员会和建筑胶粘剂专业委员会等六个专业委员会。CATIA是由从事胶粘剂和密封剂的科研、生产和经营单位组成行业性的、全国性的、非营利性的社会组织,主要职责是围绕促进我国胶粘剂、密封剂和胶粘带工业的发展和进步,开展各项活动,为胶粘剂、密封剂、胶粘带行业和企业事业单位服务,广泛联系和努力促进国内外胶粘剂企业及行业的交流与合作,并积极向政府提出本行业发展的建议,反映行业和企业诉求,在政府和企业之间发挥桥梁和纽带作用。
《胶粘剂行业“十二五”发展规划》指出了十二五期间要实现“产品结构优化升级”、“发展环保节能型产品”等目标,其中热熔胶是政策扶持大力发展的产品类型之一。“产品结构优化升级”方面,明确要求淘汰部分产能落后和有毒有害物质含量高的产品,限制溶剂类通用型胶粘剂的发展,大力发展水基型、热熔型等环境友好型胶粘剂,大力发展高新技术产品,力争在2015年末行业高附加值产品产值比例达到&30%以上;“发展环保节能型产品”方面,明确要求发展热熔型、无溶剂型、生态型、低温和常温固化型、高固含量型等环保节能胶粘剂。
上述产业政策为我国热熔胶企业提供了良好的发展环境,带来了巨大机遇,有利于整个行业的快速健康发展。
目前,低端热熔胶行业产能过剩,同质化竞争比较激烈,价格战则是被经常用于竞争的手段。热熔胶企业的数量众多,规模大小参差不齐。本行业业务和知名度比较出色的主要有德国汉高、美国富乐、台湾德渊、上海嘉好、德国克力宝及德国胶王等。德国汉高是世界上最大的胶黏剂制造企业,通过并购获得众多子品牌,在2011年收购国民淀粉之后成为中国热熔胶行业最大的供应商,其产品主要在书刊装订胶及PUR领域。除采用并购方式扩张的德国汉高公司外,热熔胶市场上有力竞争者还有美国富乐公司专业与热熔胶领域;台湾德渊在书刊胶及一些其他EVA胶上富有竞争;德国克力宝及德国胶王专注于木工胶,目前这两家公司在平贴和包覆行业领先于所有胶黏剂企业。这些企业产品技术领先(.440,2.72%),产品质量较稳定,市场份额较稳固,在国内有一定的品牌知名度。
由于热熔胶行业集中度低、技术力量分散,热熔胶配方、原材料和关键助剂的选择和使用、设备、工艺路线、质量控制的差别,决定了行业内不同档次的研发和生产水平。国内大多数企业不具备自主研发能力,只能依赖现有通用技术,生产也仅限个别市场容量大的产品,质量控制意识薄弱,在原材料、助剂等方面选料不精,持续发展能力不强。未来行业内通过整合及兼并的手段,能够实现产能的规模化,使得重复低质量的生产现状得到改善,也利于打造国内能够与跨国公司相抗衡的胶黏剂龙头企业。
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